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?? 發布時間:2014-12-04 ?? 熱度:
目前,國內鋁單板噴涂氟碳涂料普遍采用230℃高溫下烘烤才可熔融成膜的PVDF氟碳涂料,不僅浪費了較多的電能,而且PVDF氟碳涂料無法獲得滿足客戶要求的各種色彩,其光澤較低,不能重涂實現修補,應用范圍受到限制。熱固性溶液氟碳樹脂(FEVE)涂料通過引入三聚氰胺樹脂或封閉型異氰酸酯樹脂作交聯劑,在加熱的條件下經化學反應固化成膜,因而可以制成可中溫烘烤(180℃)固化的單組分涂料,為用戶節省了大量的電能;
由于FEVE氟碳樹脂聚合物嚴格交替排列的結構,使其耐候性與傳統的PVDF氟樹脂同樣好;由于FEVE氟碳樹脂是透明的,故可制得由無光到高光范圍內的涂料;涂膜的色彩更加明快鮮艷;溶液氟碳基料可以100%采用氟碳樹脂,能消除由于引入外來樹脂可能造成的性能損失;涂膜具有重涂性,可降低成本;溶劑的選擇方便靈活,因而施工性能也得到提高,因此該產品的市場前景廣闊。 2試驗部分 2.1主要原料和配方 氟碳樹脂:JF-2X,常熟三愛富中昊化工新材料有限公司;三聚氰胺樹脂:Cymel303,美國氰特;封閉型異氰酸酯:BL3175,德國拜耳;鈦白粉:R960,美國杜邦;分散劑:BYK-110;流平劑:BYK-388,德國畢克;混合溶劑:由二甲苯、含氧溶劑、高沸點芳烴類溶劑組成。。 2.2涂料制備 ⑴在一部分氟碳樹脂中加入分散劑BYK-110,攪拌均勻后,加入R-960鈦白粉,用溶劑調整黏度,以2800r/min高速分散30min;⑵用砂磨機研磨至細度在20μm以下;⑶加入剩余的氟碳樹脂、三聚氰胺樹脂、封閉型異氰酸酯、流平劑,用溶劑調整黏度,攪拌15min;⑷用120目尼龍網過濾后包裝。 2.3性能測試 將用上述方法制得的涂料噴涂在規定尺寸并已預涂過底漆的鋁板上,在180℃下烘烤20min。樣板取出后,在18~27℃下放置1h以上,然后進行相應的涂膜性能測試,檢測結果。 可以看出,研制的FEVE氟碳烤漆的各項性能指標均達到了HG/T3793—2005要求。 3結果與討論 3.1固化體系的選擇
對于烤漆來說,固化體系的選擇非常重要,它直接關系到所研制涂料的貯存穩定性和涂膜的性能。在一定的溫度條件下,全甲醚化的氨基樹脂中—CH2OCH3和部分甲醚化的氨基樹脂中—CH2OCH3及—CH2OC4H9可以與含有—OH、—COOH的FEVE氟碳樹脂反應而交聯成膜。
因此,上述氨基樹脂可以與FEVE氟碳樹脂制成單組分烘烤固化涂料。反應過程示意如下:
全甲醚化氨基樹脂(HMMM)和部分甲醚化氨基樹脂相比,前者與氟碳樹脂的相容性好,但反應活性較低,需強酸性催化劑的作用;后者反應活性較高,不需或加少量酸催化劑,但與氟碳樹脂的相容性較差。從與FEVE氟碳樹脂的相容性和制成涂料的貯存穩定性方面考慮,本試驗選用的氨基樹脂交聯劑為六甲氧基甲基三聚氰胺(HMMM)。 封閉型異氰酸酯作為異氰酸酯的一種衍生物,與常溫固化雙組分氟碳涂料所用HDI(六亞甲基二異氰酸酯)縮二脲和HDI三聚體的不同在于,其多異氰酸酯已被含有活潑氫的化學物質封閉起來,在室溫下不與含羥基的樹脂組分反應,當被加熱到一定溫度后,封閉劑解封,生成異氰酸酯,生成的異氰酸酯可以與含羥基的樹脂組分(如FEVE氟碳樹脂)反應而交聯成膜。因此,封閉型異氰酸酯可以與FEVE氟碳樹脂制成貯存穩定的單組分烘烤固化涂料。
反應過程示意如下:
反應中脫出的封閉劑(BH),視其品種不同,或是作為揮發物揮發掉,或是作為惰性物質填充在涂膜中。封閉型異氰酸酯中最常用的封閉劑主要有己內酰胺(ECAP)、甲乙酮肟(MEKO)、3,5-二甲基吡唑(DMP)、丙二酸二乙酯(DEM)等,其解封溫度各不相同。從封閉劑的解封溫度和制成涂料的貯存穩定性方面考慮,本試驗選用的封閉型異氰酸酯為甲乙酮肟(MEKO)封端的異氰酸酯。 熱固性FEVE氟碳涂料交聯劑可選全甲醚化氨基樹脂和封閉型異氰酸酯,但從實際情況來說,通常以前者為主。由于在很短的烘烤時間里,封閉型異氰酸酯難以完全解封,耐丁酮擦拭性以及耐久性均差,所以只作為輔助交聯劑引入配方,用來改善涂膜的柔韌性[1]。
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